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发表于 2014-9-4 21:21:45
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本帖最后由 心情 于 2014-9-4 22:46 编辑
渗碳气氛
在本段讨论的渗碳气氛,假设为吸热气氛(甲烷分解),甲烷为富化气,为渗碳提供碳原子。气氛主要成分为CO, N2, H2, CO2, H2O 和CH4,其中N2为中性气体,只用于稀释气氛。CO, CO2, H2, 和H2O的量与可逆反应平衡时气体比例相近。
CO + H2O —CO2 + H2 (Eq 7)
气氛中C,H,O,比例固定,假如所有气体处于平衡状态,可以预测甲烷超出的量。
虽然不清楚渗碳中的反应顺序,但是通过所有的可逆反应可以判断是增碳还是脱碳。
2CO —C (in Fe) + CO2 (Eq 8)
CO + H2 —C (in Fe) + H2O (Eq 9)
渗碳过程仅依靠CO分解进行渗碳,需要很大气体流量来维持渗碳。例如,在927℃时一立方吸热气氛失去0.47g碳,足以使CO:CO2 从249降到132,碳势从1.25%降低到0.8% 。0.47gC 与工件表面积100cm2,渗碳层1mm的碳量 相同。
吸热气氛中的甲烷通过缓慢反应为工艺提供碳源。
CH4 + CO2 -2CO + 2H2 (Eq 10)
CH4 + H2O -CO + 3H2 (Eq11)
甲烷降低了CO2和H2O的浓度,反应再生了CO 和 H2,使 Eq 8 和 9 反应向右进行。考虑到CO2和H2O的存在,渗碳气氛的甲烷含量必须高于平衡状态值,所以反应Eq 10 和 11不能接近平衡。合并反应Eq 8 10和Eq 9 11 :CH4 —C (in Fe) + 2H2 (Eq 12)
因此,固定的CO2和固定的露点,在渗碳过程中甲烷含量减少和H2含量增加,改变气氛成分。在大部分实践操作,气氛流速很高,甲烷分解速度很低,防止在渗碳过程中产生大量的H2。但是,渗碳零件表面积较大,在开始阶段会使CO含量降低1-3%,开始时候碳的需求量最大。这导致炉内的稀释气氛含有H2
渗碳过程中的碳势控制是通过改变富化气的流量,以及保证稳定的载气(吸热气氛)流量。调节富化气的流量的基本原则,炉内某些气氛的浓度要被监控。
.水蒸汽含量通过露点测量
.二氧化成含量通过红外气体分析仪
.氧势使用氧探头测量
前两种测量的碳势方法是依据反应Eq8,Eq9。氧探头的测量是根据反应Eq13
C (in Fe) + 1/2 O2 -CO (Eq 13)
当气氛中CO含量相对恒定,通过CO2和氧势能够准确的测量出碳势。露点也能有效的测出碳势,但H2和CO的含量必须稳定。由于渗碳或者产生炭黑,使氢的含量升高,相关的二氧化碳含量,氧势,露点,碳势都会改变。因此,一些过程控制系统包含了CO红外线分析仪,测量CO2,或者氧势, 对所有操作条件都能计算出真实碳势。
平衡成分的计算。气体渗碳是一种非平衡过程,因此,气氛的成分不完全相对平衡,气氛与渗碳钢也不能相互平衡。尽管如此,几个重要反应,比如,反应Eq7,Eq8,Eq9,接近平衡时足以通过气氛成分预测渗碳速度。当某些参数保持恒定时,不同设备不同气体流量可以获得相同的渗碳层梯度:
.碳势,通过 CO2, H2O,氧势 测量出。
.渗碳时间
.渗碳温度
为了计算由 碳氢气体和空气 混合反应产生的平衡气体成分:
.假设六种反应气体:CO, CO2, H2, H2O, CH4, 和 N2,五种未知气体分压只要被确定,通过其他已知气体可以计算出第六种气体。
.C:H O:N 比例固定 因为 碳氢和空气成分固定。C:H比例固定,三个方程式可以得出相关的五种未知气体分压
.两个平衡关系,例如,反应Eq7 Eq10,增加两个方程,所有的分压能够被确定
因为显示表达式中不能写出未知气体,必须使用计算机进行尝试计算(参考 8)。平衡气体成分确定后,可以通过反应Eq8计算出碳势:
K8 = (aC · PCO2)/(PCO)2 (Eq 14)
PCO 和 PCO2分别是CO,CO2的分压,aC碳的活度(aC = 1 平衡时气氛中碳以石墨形态) K8是反应Eq8平衡常数
K8可以通过 CO和CO2自由能计算出(参考9 表格中的自由能值):
ΔF° CO2 - 2ΔF°CO = - R T · ln K8 (Eq 15)
ΔF°CO 和 ΔF° CO2是CO和CO2自由能,T绝对温度,R气体常数
碳的活度关系到奥氏体中碳浓度(参考10)
ln aC = ln yC + (9167 yC + 5093)/T - 1.867 (Eq 16)
yC = (4.65 w)/(100 - w)
T克耳文温标,W是奥氏体中碳的重量,YC为C:Fe原子比例,Eq14和16给出了 碳势(平衡时奥氏体中碳浓度)二氧化碳和一氧化碳含量关系。假设计算合理,只测量CO2足以得出碳势。然而,进行渗碳时,气氛中C:H比例会降低,当碳氢比例发生变化时,必须测量两种气体成分,co和co2含量,来精确计算碳势。除非气氛改变很大,一般很少测量CO,CO2,因为计算碳势时增加不确定的测量误差
通过丙烷产生的吸热气氛 co含量为23%,甲烷产生的co为20%,因为,CO含量与碳势一致,丙烷产生的吸热气氛的碳势高于甲烷。图6,图7 列举了分别来自丙烷和甲烷产生的吸热气氛,一氧化碳含量与碳势的关系
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